近日，化材學(xué)院與中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所聯(lián)培碩士研究生茍飛虎在A(yíng)ngewandte Chemie International Edition (IF = 16.6)上發(fā)表論文“Catalytic Kinetic Resolution of Monohydrosilanes via Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Hydrosilylation”，通過(guò)銠催化分子內(nèi)不對(duì)稱(chēng)氫硅化反應(yīng)首次實(shí)現(xiàn)了消旋硅烷的催化動(dòng)力學(xué)拆分過(guò)程，可同時(shí)獲得手性環(huán)狀四取代硅烷 (dihydrobenzosilole)和單氫硅烷。上海師范大學(xué)為第一通訊單位，化材學(xué)院2021級(jí)碩士研究生茍飛虎為第一作者，中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所王鵬研究員為論文通訊作者。

硅中心手性化合物因其在醫(yī)藥、材料和有機(jī)合成化學(xué)中的應(yīng)用受到了廣泛關(guān)注。借助不對(duì)稱(chēng)催化化學(xué)的快速發(fā)展，通過(guò)不對(duì)稱(chēng)催化構(gòu)建硅中心手性化合物受到了化學(xué)家的青睞。然而，經(jīng)過(guò)多年發(fā)展，硅中心手性化合物目前主要依靠于對(duì)潛手性硅烷的去對(duì)稱(chēng)化過(guò)程獲得，直到最近才有消旋硅烷經(jīng)由催化動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)不對(duì)稱(chēng)過(guò)程 (DYKAT)構(gòu)筑硅中心手性化合物的方法學(xué)研究被報(bào)道。催化動(dòng)力學(xué)拆分可以一步獲得兩類(lèi)手性化合物，然而該方法還沒(méi)有被應(yīng)用于硅中心手性化合物的合成中。

王鵬研究員課題組基于前期在催化不對(duì)稱(chēng)氫硅化反應(yīng)構(gòu)建含硅手性化合物研究的經(jīng)驗(yàn) (Angew. Chem. Int. Ed.2020, 59, 8937–8940; Angew. Chem. Int. Ed.2022, 61, e202113052)，以商業(yè)可得的[Rh(cod)Cl]2為催化劑、(R,R)-EtDuPhos為手性配體，利用催化動(dòng)力學(xué)拆分策略一步高效和高對(duì)映選擇性地獲得了兩類(lèi)硅中心手性化合物，即環(huán)狀四取代硅烷 (dihydrobenzosiloles) 和單氫硅烷。這兩類(lèi)含硅手性化合物均可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為其他手性分子，包括硅中心手性七元環(huán)狀硅醚和八元環(huán)狀硅烷，為硅中心手性化合物的構(gòu)建提供了新的思路。

化材學(xué)院自2016年起與中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所、上海硅酸鹽研究所、上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所、上海交通大學(xué)醫(yī)學(xué)院等科研單位開(kāi)展碩士研究生聯(lián)合培養(yǎng)項(xiàng)目，聘請(qǐng)了一批知名教授，組建了研究生聯(lián)合培養(yǎng)導(dǎo)師隊(duì)伍，在課程學(xué)習(xí)、科學(xué)研究等方面對(duì)學(xué)生給予聯(lián)合指導(dǎo)，目前已取得了豐碩的成果。未來(lái)學(xué)院將繼續(xù)深入探索和優(yōu)化人才培養(yǎng)的實(shí)踐與創(chuàng)新，持續(xù)提升科研平臺(tái)建設(shè)，為長(zhǎng)三角地區(qū)經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展提供高質(zhì)量的人才保障。

論文網(wǎng)址：https://doi.org/10.1002/anie.202404732

（供稿、圖片：化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院）